苯六酸是焦炭、木炭和炭黑等多种碳物质彻底氧化的最终产物，在自然界中广泛存在，其环境归趋备受关注。本研究基于HO·及SO~-_4·高级氧化技术，考察了不同pH下UV/H_2O_2和UV/PDS体系中苯六酸的降解，发现相应的二级反应速率常数随pH变化而变化。拟合得到苯六酸7种形态在UV/H_2O_2中降解的二级反应速率常数范围为(3.2～85.1)×10~7 mol~(-1)·L·s~(-1),在UV/PDS中降解的二级反应速率常数范围为(1.1～30.5)×10~7 mol~(-1)·L·s~(-1)。同时给出了其在两种体系下降解的二级反应速率常数预测公式，建立动力学模型并模拟了两种体系下HO·及SO~-_4·的稳态浓度，结果发现：两种自由基的稳态浓度数量级范围在10~(-13)～10~(-11) mol·L~(-1)随pH增大，UV/H_2O_2体系中[HO·]_(ss)先增大后减小，UV/PDS体系中[SO~-_4·]_(ss)逐渐减小，且在该体系中[HO·]_(ss)在酸性条件下的数值明显高于碱性条件。苯六酸是黑碳经过迁移转化后形成的重要产物之一，将苯六酸的降解与黑碳在环境中的归趋联系起来，可为全球碳循环的理解与探索提供有益补充。