为评价基于国产交联聚乙烯（XLPE）绝缘材料的220 kV电缆的长期运行可靠性，该文研究了220 kV交联聚乙烯绝缘电缆在预鉴定试验后主绝缘的长期老化性能。以同批次预鉴定试验前预留新电缆为参照，对预鉴定试验后电缆绝缘层分为内、中、外三层取样，采用红外光谱、热失重分析法、差示扫描量热法、凝胶含量、力学性能、电气性能等测试对材料热氧老化前后的性能进行系统研究。红外光谱测试结果表明，小分子交联副产物在预鉴定试验过程的热作用下扩散逸出，芳香酮羰基含量减少，交联聚乙烯氧化断链，导致氧化产物饱和脂肪酸脂/酮羰基含量增加。残余的交联剂促使XLPE在预鉴定试验中继续发生交联反应，交联度小幅提高。差示扫描量热试验结果表明，预鉴定试验的热应力促使晶体完善，材料结晶度增加。预鉴定试验后，国产220 kV交联聚乙烯电缆主绝缘材料力学性能变化率较小，交流击穿强度满足标准限值。